高骈文才甚高，喜与文人交游，幕下才士云集，崔致远的出众才华，深得高骈赏识。在高骈幕下这段时间，崔致远实质上充当着贴身秘书、高级参谋的角色，为高骈拟了大量诏、启、状之类的公文。虽然离他独当一面、做番事业的仕途理想尚远，但已是莫大的机遇了。凭藉高骈的致力举荐，崔致远先后担任侍御府内奉、都统巡官、承务郎、馆驿巡官等重要职位。这些都是文职，崔致远的文学才华于此得到了淋漓尽致的展示。高骈起兵讨伐黄巢，崔志远拟就的《檄黄巢书》，天下传诵，并凭此获“赐绯鱼袋”勋位，檄书中一句“不惟天下之人皆思显戮，抑亦地中之鬼已议阴诛”，言辞之峻切凌厉，令一代豪雄黄巢都心生怯意。
黄巢之乱加剧着大唐的分崩离析，崔致远内心也陷入多种矛盾之中，与幕主高骈的关系是主要问题。一方面，他感激高骈的知遇之恩，是高骈的器重保荐，让他宦游通畅，名望日隆，他在异域兼济天下的理想，也唯有高骈能助其实现；另一方面，晚年的高骈拥兵自重，割据一方，失败后又迷信方术，崇仙佞道，这必将为深受儒家思想影响、有着正直的从政理想的崔致远，所深为不齿，风雨飘摇之间，崔致远渐萌归意。
崔致远之弟崔栖远，由新罗涉海来唐，奉家信迎崔致远回国，少小离乡的崔致远，16年后方返故土，当年的懵懂少年，已是而立之年。对大唐的依恋难舍与对故国的拳拳责任，撕扯着这位游子的心，苍茫大海，从此再也隔不断崔致远对第二故乡的绵绵思念。崔致远以显赫官衔与声望，荣归故里，自然风光无限。然而，这风光也许更多的属于崔氏家族，历经人生起落的崔致远或许早已淡然，他思考的更多的是，如何用在唐学到的满腹经纶、治政良策，来报效新罗王朝，振兴自己的民族。
崔致远以大唐三品官衔荣归，是新罗历届留学生中成就最高的一位，凭此受到了当时君主宪康王的重用，任命为侍读兼翰林学士守兵部侍郎知瑞书监事。然而，新罗王位的频繁更迭，政途瞬息万变，官僚腐化堕落。崔致远的仕途注定一波三折，由于遭人排挤，被外放至泰山郡任太守，两年后，继续外放至更远的富城郡，从此，再未回到中央政府。
仕途的坎坷，并未阻挡崔致远传播汉学的不竭热情，回国伊始，崔致远即将在唐时所着杂诗赋及表奏集二十八卷、《中山覆篑集》一部五卷、《桂苑笔耕集》一部二十卷，呈现给宪康王，欲以汉文化的先进理念济世救国，振兴朝纲，熏化民众。这些文集，很快流传开来，深受民众推崇，也由此奠定了崔致远在朝鲜文学泰斗的地位。崔致远奉真圣女王之命，以贺正使身份再度入唐，致力于两国文化交流，回国后，向女王进时务策十余条，虽未得到最终施行，却凝结了崔致远对国事探索的心血。
宦途屡遭失意后，崔致远最终也不得不选择了隐逸，不惑之年的崔致远辞官归隐，从此摆脱政务，尘嚣尽洗。归隐后，崔致远倘佯山水，游历江海，结交高僧，谈佛论道，吟诗作赋，悠哉游哉，不亦乐乎，以伽耶山海印寺为主要修身之地，足迹遍布各郡山川湖海。他精通儒学、道学、佛学，择其所需，三教调和，并以此写了大量着作，阐述生发，对后世影响极大。
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